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學(xué)術(shù)論文丨SiC/SiC 復(fù)合材料失效行為研究進(jìn)展

摘要連續(xù)碳化硅(SiC)纖維增韌的 SiC/SiC 復(fù)合材料由連續(xù) SiC 纖維、界面層和 SiC 基體組成,具有高強(qiáng)度、高韌性、低密度、耐高溫、抗氧化等一系列優(yōu)異性能,是理想的航空發(fā)動(dòng)機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)熱端構(gòu)件材料。在力、熱、水、氧、燃?xì)鉀_刷、異物沖擊等多種因素的影響下,SiC/SiC 復(fù)合材料具有復(fù)雜的斷裂和腐蝕失效行為。隨著 SiC/SiC 復(fù)合材料的廣泛應(yīng)用,針對(duì)其疲勞和蠕變失效機(jī)制的研究變得越來越重要。近年來,聲發(fā)射、數(shù)字圖像相關(guān)、電阻監(jiān)測、原位 CT 和 SEM 等新的檢測手段在 SiC/SiC 復(fù)合材料上的應(yīng)用,有助于進(jìn)一步闡明其在力學(xué)實(shí)驗(yàn)中裂紋萌生和發(fā)展過程以及發(fā)生最終破壞的機(jī)理。

關(guān)鍵詞:碳化硅;復(fù)合材料;損傷演化;失效
引言

      連續(xù) SiC 纖維增韌的 SiC 基復(fù)合材料(SiC/SiC復(fù)合材料)是以連續(xù)束絲 SiC 纖維為增韌體、氮化硼(BN)或熱解碳(PyC)等為界面層,熔融滲硅( MI) 、 化 學(xué) 氣 相 滲 透 ( CVI) 、 先 驅(qū) 體 浸 漬 裂 解(PIP)等工藝制備的 SiC 為基體的新型復(fù)合材料,具有高強(qiáng)度、高韌性、低密度、耐高溫、抗氧化、抗蠕變以及較高的熱導(dǎo)率和較低的熱膨脹系數(shù)等一系列優(yōu)異特征,在航空發(fā)動(dòng)機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)熱端材料、核燃料包殼管等方面擁有廣泛的應(yīng)用前景。美國 GE 航空的 HiPerCompTM SiC/SiC 復(fù)合材料已應(yīng)用于 LEAP 系列發(fā)動(dòng)機(jī)的高壓渦輪外環(huán);根 據(jù) GE 官 網(wǎng) 的 報(bào) 道 , 2020 年 取 得 FAA 認(rèn) 證 的GE9X 發(fā)動(dòng)機(jī)更采用了一級(jí)高壓渦輪外環(huán)、一級(jí)和二級(jí)高壓渦輪噴嘴以及燃燒室內(nèi)環(huán)和外環(huán)等五種SiC/SiC 復(fù)合材料構(gòu)件。

        材料的失效類型主要包括斷裂、腐蝕和磨損等。 SiC/SiC 復(fù)合材料的失效主要表現(xiàn)為在載荷、高溫、異物沖擊、氧化、摩擦等單因素或多因素作用下發(fā)生的斷裂、腐蝕和磨損。 SiC/SiC 復(fù)合材料具有多種組分,每種組分相比 SiC 或六方氮化硼(h-BN)等純陶瓷材料有很大的不同,不同組分可以多種方式組成復(fù)合材料,因此 SiC/SiC 復(fù)合材料具有因材料組成和制備工藝而異的失效行為。同時(shí),SiC/SiC 復(fù)合材料的服役環(huán)境十分復(fù)雜,已開展了很多高溫水氧或燃?xì)猸h(huán)境下的長時(shí)力學(xué)實(shí)驗(yàn),研究 SiC/SiC 復(fù)合材料在力、熱、水、氧以及高速氣流等綜合作用下的損傷演化和失效機(jī)理,以達(dá)到監(jiān)測 SiC/SiC 復(fù)合材料性能衰減并預(yù)測其剩余服役壽命的目的。由于 SiC/SiC 復(fù)合材料磨損失效行為的專門研究還比較少,本文重點(diǎn)討論 SiC/SiC復(fù)合材料的斷裂失效和腐蝕失效。

SiC/SiC 復(fù)合材料斷裂失效行為
        在 SiC/SiC 復(fù)合材料的組分中,束絲 SiC 纖維承擔(dān)主要的拉伸和彎曲載荷;基體承擔(dān)部分載荷并提供抗氧化保護(hù);界面層保護(hù)纖維并調(diào)節(jié)纖維和基體的結(jié)合強(qiáng)度,使復(fù)合材料表現(xiàn)出一定的“ 假塑性” 斷裂模式,是復(fù)合材料增韌的關(guān)鍵所在。界面層的增韌機(jī)制主要包括:裂紋偏轉(zhuǎn)、纖維脫粘/滑移、纖維橋聯(lián)和纖維拔出等,如圖 1 所示。


1.1

SiC/SiC 復(fù)合材料拉伸和壓縮斷裂行為


         SiC/SiC 復(fù)合材料從損傷發(fā)生到最終破壞主要經(jīng)歷基體橫向開裂、層間開裂、纖維束與基體分離、纖維束內(nèi)基體開裂、纖維斷裂與拔出等損傷模式。裂紋萌生、擴(kuò)展直至發(fā)生破壞的方式同纖維預(yù)制體結(jié)構(gòu)或鋪層方式、界面層的類型及其與纖維和基體的結(jié)合強(qiáng)度、基體缺陷等密切相關(guān)。表面和界面缺陷、內(nèi)容物和孔洞、人工狹縫或缺口尖端、編織結(jié)節(jié)等應(yīng)力集中部位容易成為裂紋萌生點(diǎn),如圖 2 所示。由于缺陷的廣泛存在,基體裂紋往往在比例極限以下即可發(fā)生;但是在很低應(yīng)力水平下發(fā)生的基體裂紋并不一定直接影響材料的性能。


圖 1 SiC/SiC 復(fù)合材料增韌機(jī)制


圖 2 SiC/SiC 復(fù)合材料的典型裂紋萌生位置:(a)表界面缺陷;(b)內(nèi)容物和孔洞;(c)人工開口尖端;(d)編織結(jié)節(jié)


        纖維預(yù)制體結(jié)構(gòu)或鋪層方式是 SiC/SiC 復(fù)合材料的裂紋萌生和損傷模式的決定因素之一。單向SiC/SiC 復(fù)合材料的初始拉伸裂紋為橫向基體裂紋。 2D SiC/SiC 復(fù)合材料的初始裂紋則為沿緯向纖維的“ 隧道” 裂紋。針對(duì)美國 GE 公司的 HiPerCompTM SiC/SiC 復(fù)合材料的原位 CT、聲發(fā)射和電阻監(jiān)測研究表明,單向復(fù)合材料在拉伸載荷作用下橫向基體裂紋處的纖維所受應(yīng)力最大,大部分 纖 維 斷裂都在距裂紋 100 μm 之內(nèi)發(fā)生;[0°/90°]2S 樣品由于緯向纖維裂紋源的存在,在較低載荷下即有裂紋在中間 90°層基體中萌生,首先在90°層中達(dá)到飽和,但是在最初的破壞階段只有少數(shù)纖維斷裂,而單向樣品盡管在更大載荷下才產(chǎn)生基體裂紋,但是纖維斷裂很快隨之發(fā)生。數(shù)字圖像相關(guān)(DIC)發(fā)現(xiàn)不同的纖維編織和鋪層方式也會(huì)帶來一些特殊效應(yīng)。 如 2D 編織 SiC/SiC 復(fù)合材料管材被拉伸時(shí)有織物效應(yīng),即束絲會(huì)沿著拉伸方向重排;采用 ± 15°/ ± 30°/ ± 60°/ ± 75°鋪層的NITE 工藝 SiC/SiC 復(fù)合材料,損傷模式同纖維方向相關(guān),< 30°以拉伸斷裂為主,> 60°以脫粘為主。
        界面層的類型、界面層與纖維和基體的結(jié)合強(qiáng)度對(duì) SiC/SiC 復(fù)合材料的斷裂行為有重要影響。Rebillat 等制備的單層高結(jié)晶度和單層低結(jié)晶度 BN 界面層的 SiC/SiC 復(fù)合材料的纖維拔出效果均不如采用 PyC 界面層的 SiC/SiC 復(fù)合材料明顯,裂紋不能在 BN 界面層內(nèi)部發(fā)生偏轉(zhuǎn),只有使用雙層 BN 界面層,才能在高低結(jié)晶度的 BN 之間造成明顯的裂紋偏轉(zhuǎn)效應(yīng)。 Zhao 等對(duì)比 PyC 和碳納米管界面層的 SiC/SiC 復(fù)合材料,盡管二者的裂紋均起源于試樣人工狹縫尖端附近,但是隨著載荷增加,采用 PyC 界面層的材料,裂紋沿纖維-基體界面擴(kuò)展,初始裂紋很快被阻止,在最終斷裂的試樣上出現(xiàn)大量的二次裂紋與微裂紋,表現(xiàn)出假塑性斷裂行為;采用碳納米管界面層的材料,裂紋沿加載方向迅速擴(kuò)展,直接穿過纖維成為引起破壞的主裂紋,表現(xiàn)出脆性斷裂特征。 Droillard 等分別采用表面狀態(tài)不同的 Nicalon 纖維制備 SiC/SiC 復(fù)合材料,纖維與界面層結(jié)合力強(qiáng)時(shí)拉伸強(qiáng)度明顯提高。Morscher 等對(duì)比了 CVI SiC 基體和 SiC-B4C 基體的復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)前者的基體與 PyC 界面層的剪切應(yīng)力遠(yuǎn)小于后者,在拉伸加載下,后者的基體裂紋數(shù)量幾乎是前者的兩倍,但是前者的裂紋開度卻比后者高一個(gè)數(shù)量級(jí)。
        基體缺陷的尖端由于應(yīng)力集中,可能成為裂紋的萌生點(diǎn)。 MI 基體的制備中,殘余液態(tài)硅凝固時(shí)體積膨脹 11%。 HiPerCompTM 基體硅含量約 20%,Wing 等 采用拉曼光譜檢測到硅相有 2.4~3.1 GPa的壓縮應(yīng)力,而 SiC 相有 0.24~0.75 GPa 的拉伸應(yīng)力,應(yīng)力在位置上呈正態(tài)分布。 Thornton 等發(fā)現(xiàn)該類材料的硅內(nèi)容物同表面缺陷一樣,都是裂紋萌生點(diǎn)。退火處理可以提高這類材料的斷裂伸長率,但是比例極限和極限拉伸強(qiáng)度反而略有降低。試樣上如有表面缺陷,則其尖端容易成為裂紋萌生的部位,而人們也往往采用人工開口等方式使裂紋萌生于可預(yù)測的區(qū)域以便于觀測。 Maillet 等研究了單邊開口和未開口的 [0°/90°]2S HiPerCompTMSiC/SiC 復(fù)合材料拉伸斷裂行為。開口樣品基體裂紋萌生于開口尖端中間的 90°層,沿厚度和寬度方向擴(kuò)展,長至 1 mm 時(shí)才發(fā)生纖維斷裂。未開口[0°/90°]2S 樣品,裂紋也萌生于中間的 90°層基體,在最初的破壞階段即有少數(shù)纖維斷裂。 Whitlow等結(jié)合聲發(fā)射和 DIC 方法發(fā)現(xiàn),HiPerCompTM材料拉伸破壞的主基體裂紋來自局部孔隙。材料孔隙的分布與初始裂紋分布是一致的,盡管并不與最終破壞位置重合。
        測試條件如加載方式、溫度以及加熱方式對(duì)SiC/SiC 復(fù)合材料的斷裂模式也有重要影響 。Wang 等研究 2D SiC/SiC 復(fù)合材料的面內(nèi)壓縮失效模式,動(dòng)態(tài)條件下,斷裂面與加載方向成較大角度,纖維斷裂時(shí)未脫粘,剪切變形為主要失效機(jī)制;準(zhǔn)靜態(tài)條件下,斷裂面與加載方向成較小角度,纖維脫粘及纖維束屈曲現(xiàn)象明顯,分層為主要失效機(jī)制。高溫可能帶來界面性質(zhì)的改變,Bale 等研究了室溫和 1750 ℃ 惰性條件下單束 SiC/SiC 復(fù)合材料的斷裂行為,發(fā)現(xiàn) 1750 ℃ 下的摩擦應(yīng)力僅約為 25 ℃ 下的 20%,纖維滑移長度及橫向裂紋的間距都顯著增大,作者將其歸因于熱膨脹系數(shù)不匹配引起的殘余應(yīng)力變化或 BN 界面層剪切性質(zhì)的改變。加熱方式對(duì) SiC/SiC 復(fù)合材料的失效模式產(chǎn)生影響也有較多研究。當(dāng)材料受到單側(cè)加熱時(shí),由于試樣厚度方向上熱梯度的存在,其斷裂模式與等溫加熱情況下有明顯不同。 Whitlow 等在激光單面加熱和高溫爐等溫加熱條件下進(jìn)行 HiPerCompTM材料的高溫軸向拉伸,結(jié)果表明,單面加熱條件下試樣發(fā)生分層,而在等溫條件下則沒有分層現(xiàn)象。



1.2

SiC/SiC 復(fù)合材料在異物沖擊下的退化和失效行為

        

         SiC/SiC 復(fù)合材料在使用過程中受到砂石、金屬等異物沖擊可能導(dǎo)致表面損傷、產(chǎn)生裂紋甚至被擊穿,這與材料本身的結(jié)構(gòu)和性能、異物沖擊的速率等因素密切相關(guān)。 SiC/SiC 復(fù)合材料的異物沖擊實(shí)驗(yàn)主要考核材料抵抗高速鋼球或其他顆粒垂直沖擊的能力。 Choi和 Bhatt 等評(píng)估了料漿澆注-熔滲(slurry cast-MI)工藝 SiC/SiC 復(fù)合材料抗1.59 mm 鋼球沖擊的能力,室溫及 1316 ℃ 空氣環(huán)境實(shí)驗(yàn)表現(xiàn)出了相似的破壞機(jī)制。當(dāng)沖擊速率為115 m/s 時(shí),材料未表現(xiàn)出明顯的內(nèi)部損傷,力學(xué)性能也未發(fā)生衰減。隨著沖擊速率的增加,內(nèi)部損傷加劇并且力學(xué)性能開始衰減。當(dāng)速率 > 300 m/s時(shí),鋼球能夠擊穿材料,材料的強(qiáng)度保留率約為50%。主要的內(nèi)部損傷類型包括分層、纖維斷裂及基體剪切斷裂。背面僅有部分支撐的樣品,除發(fā)生前面接觸損傷,還發(fā)生背面應(yīng)力損傷,受到的破壞比具有背面具有全部支撐的樣品更嚴(yán)重。 Presby等表征并模擬了沖擊速率 340 m/s 的 1.59 mm鋼球?qū)ζ矫婧颓?nbsp;MI SiC/SiC 復(fù)合材料的損傷。結(jié)果表明,平板件的損傷要比曲面形件嚴(yán)重得多,平板件最大的損傷發(fā)生在背面,而曲面形件最大的損傷在前面。 Kedir 等評(píng)估了 9 種 SiC/SiC 復(fù)合材料室溫下受到 200 m/s 或 300 m/s 不同粒度(120~210 μm 以及 60~90 μm)石榴石顆粒的沖擊腐蝕情況,結(jié)果表明,性能衰退速度的主要決定因素包括密度、基體硬度及彈性模量。 Presby 等研究了沖擊速率 350 m/s 的 1.59 mm 碳化鎢(WC)顆粒對(duì)3D SiC/SiC 復(fù)合材料造成的損傷,結(jié)果表明,正交聯(lián)鎖樣品相對(duì)多層聯(lián)鎖和角聯(lián)鎖樣品耐沖擊能力更強(qiáng)。


1.3

SiC/SiC 復(fù)合材料疲勞失效行為


   

        疲勞是指材料在循環(huán)載荷的作用下失效的現(xiàn)象,而這一載荷可以遠(yuǎn)低于材料的極限拉伸強(qiáng)度。疲勞是材料失效最常見的原因。作為一種工程上應(yīng)用的熱結(jié)構(gòu)材料,SiC/SiC 復(fù)合材料在服役過程中將不可避免地承受循環(huán)載荷的作用并產(chǎn)生損傷累積,當(dāng)累積的疲勞損傷達(dá)到一定程度后將會(huì)導(dǎo)致突然斷裂失效,給安全使用帶來嚴(yán)重威脅。已有研究表明,SiC/SiC 復(fù)合材料的疲勞性能受多種因素的影響,如基體類型、零件孔結(jié)構(gòu)、測試條件和環(huán)境因素等,并表現(xiàn)出不同的疲勞失效機(jī)制。


1.3.1 材料組成的影響


        致密的基體可以更有效地抵御氧氣和水蒸氣等對(duì)界面層和纖維的侵蝕,為 SiC/SiC 復(fù)合材料帶來較高的疲勞極限。 Kim 等 研究了料漿澆注-熔滲工藝制備的孔隙率約為 8% 的 SiC/SiC 復(fù)合材料及預(yù)浸料-熔滲(prepreg-MI)工藝制備的孔隙率 <1% 的 SiC/SiC 復(fù)合材料在燃?xì)猸h(huán)境下的疲勞行為,發(fā)現(xiàn)后者更不易發(fā)生氧化,疲勞極限更高。

      在基體中引入自愈合相也可以提高 SiC/SiC 復(fù)合材料的疲勞極限。 Ruggles-Wrenn 等研究發(fā)現(xiàn),對(duì)于由 CVI 工藝和 MI 工藝制備的純 SiC 基復(fù)合材料,在卸載的過程中,氧化反應(yīng)產(chǎn)生的氣體從基體中釋放出來,在重新加載時(shí),氧化物則再次通過基體裂紋進(jìn)入材料內(nèi)部,氧化造成的基體裂紋增長是材料壽命限制機(jī)制。相反,由 CVI 工藝制備的具有多層交替結(jié)構(gòu)的 SiC-B4C 自愈合基體,能夠捕捉氧并與之反應(yīng)生成可流動(dòng)的氧化相從而使基體裂紋愈合,能夠有效阻止纖維和界面的進(jìn)一步退化,該基體類型材料的疲勞破壞主要取決于纖維。

        SiC/SiC 復(fù)合材料零件的孔結(jié)構(gòu)也會(huì)引起疲勞性能的變化。 Zhang 等研究了帶有氣膜冷卻孔的的 3D 編織 SiC/SiC 復(fù)合材料在 1350 ℃ 空氣中的疲勞性能,孔分布分別按矩形排列和三角形排列設(shè)計(jì),單孔直徑均為 0.5 mm。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)冷卻孔幾乎不影響材料的極限拉伸強(qiáng)度,但是疲勞壽命卻隨著冷卻孔數(shù)量的增加而下降,冷卻孔對(duì)疲勞性能的影響主要源于孔周圍纖維的氧化和脆化;孔分布呈三角形排列的試樣疲勞性能最低,其斷面上大多數(shù)纖維發(fā)生氧化并脆化,原因是該排列方式影響了基體裂紋的形成和擴(kuò)展。


1.3.2 測試條件的影響


        應(yīng)力水平、加載頻率和實(shí)驗(yàn)溫度等均會(huì)影響疲勞失效機(jī)制。 Luo 等揭示了高溫空氣環(huán)境中不同應(yīng)力水平下 PIP SiC/SiC 的疲勞破壞機(jī)制。在應(yīng)力高于比例極限時(shí),基體中快速萌生的裂紋導(dǎo)致彈性模量迅速下降,然后纖維承擔(dān)了大量載荷;在應(yīng)力低于疲勞極限時(shí),基體中產(chǎn)生的橫向裂紋是主要疲勞損傷機(jī)制,測試過程中,彈性模量幾乎保持不變,基體承載了主要載荷;當(dāng)應(yīng)力水平位于疲勞極限和比例極限之間時(shí),則由基體和纖維共同承載。Ruggles-Wrenn 等發(fā)現(xiàn),1200 ℃ 空氣環(huán)境中 CVISiC/SiC 復(fù)合材料疲勞極限隨著加載頻率的增大而降低。 Ikarashi 等 對(duì)正交 3D 編織 SiC/SiC 的研究發(fā)現(xiàn),在 1100 ℃ 空氣環(huán)境中,氧化引起的界面剪切強(qiáng)度大幅下降是造成疲勞失效的原因。 Bertrand等研究了燃?xì)猸h(huán)境中實(shí)驗(yàn)溫度對(duì) SiC/SiC 復(fù)合材料疲勞性能的影響:隨著溫度的升高,材料的疲勞性能逐漸衰減,在 1250 ℃ 和 1350 ℃ 下,施加應(yīng)力分別為 125 MPa、90 MPa 時(shí),疲勞壽命均能超過25 h(90000 次循環(huán));而在 1480 ℃ 下,由于氧化和腐蝕過于強(qiáng)烈,造成試樣出現(xiàn)大量消耗,即使未施加任何載荷,其壽命也僅有 16.7 h。


1.3.3 環(huán)境因素的影響


        環(huán)境因素同樣影響著 SiC/SiC 復(fù)合材料的疲勞性能,水蒸氣會(huì)加速材料疲勞性能的衰退。燃?xì)鉄釠_擊會(huì)造成試樣的局部熱應(yīng)力。 Ruggles-Wrenn等的研究顯示,SiC/SiC 復(fù)合材料在水蒸氣氧化條件下會(huì)形成大量的玻璃相,導(dǎo)致氧化區(qū)域更大,氧化脆化現(xiàn)象更明顯。 Kim 等的研究表明,在相同應(yīng)力水平下,燃?xì)鉄釠_擊環(huán)境 SiC/SiC 復(fù)合材料試樣的疲勞壽命比高溫爐中的約低一個(gè)數(shù)量級(jí)。這是因?yàn)槿紵鹧鎸?dǎo)致試樣加熱的正面產(chǎn)生了壓縮應(yīng)力,背面產(chǎn)生了更高的拉伸應(yīng)力,局部存在的熱應(yīng)力提高了試樣所受應(yīng)力,降低了裂紋形成和擴(kuò)展的應(yīng)力閾值,所形成的基體裂紋成為氧化物的擴(kuò)散通道;同時(shí)燃?xì)庵泻写罅康乃魵?,加速?BN 界面層的氧化,使材料性能快速退化。


1.4

SiC/SiC 復(fù)合材料蠕變失效行為


        SiC/SiC 復(fù)合材料用于高溫部件時(shí)必須充分考慮其蠕變性能,以防止高溫服役過程中材料在部件預(yù)期壽命內(nèi)出現(xiàn)過度變形或提前失效,與疲勞性能一樣,影響 SiC/SiC 復(fù)合材料蠕變性能的因素同樣有材料組成、實(shí)驗(yàn)條件、環(huán)境因素等。


1.4.1 材料組成的影響


        SiC 纖維本身的抗蠕變性能對(duì)材料性能具有重大影響,以抗蠕變性能更好的 Hi-Nicalon 纖維制備的 SiC/SiC 復(fù)合材料比 Nicalon 纖維制備的具有更長的蠕變斷裂壽命;Morscher 等研究了不同牌號(hào)纖維增強(qiáng)的 MI SiC/SiC 復(fù)合材料在 1200 ℃和 1315 ℃ 空氣中的抗蠕變性能,發(fā)現(xiàn)材料的抗蠕變性與增強(qiáng)纖維的抗蠕變性優(yōu)劣趨勢保持一致,即從優(yōu)到劣依次是 Sylramic-iBN、Hi-Nicalon S、TyrannoSA、 Tyranno ZMI 纖維增強(qiáng)的材料。 Morscher

研究了不同纖維編織結(jié)構(gòu)的 MI SiC/SiC 復(fù)合材料的拉伸蠕變行為,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)拉伸方向上軸向纖維體積分?jǐn)?shù)越高,材料蠕變斷裂強(qiáng)度越高。


1.4.2 測試條件的影響


        SiC/SiC 復(fù)合材料的蠕變性能往往隨著測試溫度和應(yīng)力水平增加而下降。研究發(fā)現(xiàn)隨著溫度和應(yīng)力的不斷增加,2D SiC/SiC 復(fù)合材料的蠕變斷裂時(shí)間縮短,穩(wěn)態(tài)蠕變速率增大;基體開裂、界面脫粘和纖維蠕變成為材料蠕變損傷的主要模式。SiC 纖維的微觀結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性影響了材料的蠕變性能,當(dāng)溫度由 1200 ℃ 升高至 1400 ℃ 時(shí),纖維晶粒顯著增大,結(jié)晶度提高,材料抗蠕變性能急劇下降。 Racle 等的持久實(shí)驗(yàn)載荷在 0 到最大值之間循環(huán),最大值在 18%~84% 極限拉伸強(qiáng)度之間,每10次循環(huán)增加 6%。循環(huán)加載載荷在 30% 極限拉伸強(qiáng)度以上時(shí),對(duì)破壞和材料壽命有顯著的影響。


1.4.3 環(huán)境因素的影響


         環(huán)境中的氧氣對(duì) SiC/SiC 復(fù)合材料持久壽命具有顯著的影響,真空和純凈惰性氣氛下的持久壽命明顯優(yōu)于空氣或其他含氧氣氛下的持久壽命。有顯著的影響,真空和純凈惰性氣氛下的持久壽命明顯優(yōu)于空氣或其他含氧氣氛下的持久壽命。Morscher 等對(duì)比研究了 SiC/SiC 復(fù)合材料在空氣、氬氣氣氛以及真空三種不同環(huán)境下的持久壽命,發(fā)現(xiàn)在 1204 ℃ 下,當(dāng)施加應(yīng)力為 220 MPa 時(shí),空氣和氬氣環(huán)境下的持久壽命為 17~ 154 h,而真空條件下則超過 了 500 h;當(dāng)應(yīng)力繼續(xù)增加至248 MPa 時(shí),空氣氣氛中的持久壽命降至 0.5~ 3.5 h,而真空條件下的是 188~ 469 h。進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn),氬氣氛中含有的微量氧氣(體積分?jǐn)?shù) 0.002%)使基體開裂處纖維、界面層以及基體發(fā)生氧化,進(jìn)而導(dǎo)致了纖維-纖維之間和/或纖維-基體之間的強(qiáng)界面結(jié)合,使得材料的失效時(shí)間降低至與空氣環(huán)境下相當(dāng)?shù)乃?。?duì)于在真空中測試的試樣,在斷面上未觀察到明顯的氧化跡象,BN 界面層一直存在,并且在纖維/界面層之間或界面層/基體之間可觀察到明顯的剝離和纖維拔出。 Godin 等的研究表明,在載荷高于基體開裂水平的中高溫持久實(shí)驗(yàn)中,持續(xù)加載考核的主要是空氣氧化的影響。斷裂時(shí)間隨加載應(yīng)力的提高而變短,并遵循傳統(tǒng)的指數(shù)定律:



式中:t 是實(shí)驗(yàn)壽命;σ 是加載應(yīng)力;A0 和 n 是材料和環(huán)境相關(guān)常數(shù);T 是溫度;R = 8.314 J?mol–1?K–1為理想氣體常數(shù);Ea 為斷裂現(xiàn)象的活化能。式(1)類似阿倫尼烏斯公式的形式,表明斷裂時(shí)間實(shí)際上是由化學(xué)反應(yīng)控制的。中溫和高應(yīng)力時(shí),SiC/SiC 復(fù)合材料持久壽命長于纖維,這是因?yàn)樵谶@一應(yīng)力區(qū)間,纖維的裂紋擴(kuò)展受氧氣擴(kuò)散控制。 SiC/SiC 復(fù)合材料中到達(dá)纖維表面的氧氣在一定程度上被自愈合基體和界面層消耗。多名學(xué)者用聲發(fā)射技術(shù)監(jiān)測了 SiC/SiC 復(fù)合材料中溫空氣環(huán)境的持久實(shí)驗(yàn),也發(fā)現(xiàn)了彈性能的釋放遵循一個(gè)先加速后減緩至最低值,至失效前再次突然加速的指數(shù)規(guī)律。這可能是因?yàn)槔w維的裂紋擴(kuò)展和氧化較慢,其失效與基體相比,有延遲效應(yīng)。 Momon 等用聲發(fā)射研究了 SiCf/SiBC 復(fù)合材料 450 ℃ 和 500 ℃空氣持久實(shí)驗(yàn),試樣以 600 N/min 的速度加載到45%~ 100% 破壞應(yīng)力,無論應(yīng)力水平如何,在約60% 破壞時(shí)間時(shí),彈性能的釋放速度最慢,而最終破壞前釋放彈性能的速度會(huì)逐漸加快,發(fā)生“ 雪崩” 現(xiàn)象。


SiC/SiC 復(fù)合材料腐蝕失效行為


        SiC/SiC 復(fù)合材料的腐蝕失效研究主要在空氣、水氧、燃?xì)獾拳h(huán)境下進(jìn)行。盡管燃?xì)猸h(huán)境更加接近真實(shí)的服役環(huán)境,但是空氣和水氧環(huán)境下的研究更有助于理解單一因素和多因素偶合(高溫、氧氣、水蒸氣)對(duì) SiC/SiC 復(fù)合材料腐蝕的影響。


2.1

空氣環(huán)境


       SiC 的氧化的行為已經(jīng)被廣泛研究,高溫下氧化模式與氧含量密切相關(guān)。當(dāng)氧含量較低時(shí),發(fā)生活化氧化,反應(yīng)方程式為:

        

      氣相的 SiO 揮發(fā)后材料失重。當(dāng)氧含量較高時(shí),發(fā)生鈍化氧化,反應(yīng)方程式為:    


       材料增重,并且生成的 SiO2 能夠在低于其熔點(diǎn)的溫度(1723 ℃ )阻止氧氣對(duì) SiC 的進(jìn)一步氧化。在鈍化氧化過程中,SiO2 層生成后,氧化主要通過以下步驟進(jìn)行:(1)氧氣分子通過擴(kuò)散作用通過SiO2 層,進(jìn)而到達(dá) SiC 表面;(2)氧氣與SiC 在界面處發(fā)生反應(yīng);(3)生成的 CO 氣體通過擴(kuò)散作用逸出。
      相比 SiC,SiC/SiC 復(fù)合材料的氧化失效行為更加復(fù)雜,同時(shí)包含纖維、界面層與基體的氧化,并且氧化行為與溫度、纖維類型、界面層類型及基體的制備方法密切相關(guān)。
        多名學(xué)者研究了 SiC/SiC 復(fù)合材料的氧化行為與溫度的關(guān)系。 Zhao 等研究了 800~1200 ℃下 SiC-SiBC 基復(fù)合材料的氧化行為。 800 ℃ 氧化100 h 后,h-BN 界面層和 SiC 纖維不能被有效保護(hù),強(qiáng)度降低幅度較大;更高溫度氧化時(shí),由于SiC 封閉涂層裂紋的閉合及 SiBC 基體氧化形成的玻璃相能夠封填裂紋,因此可以有效抑制氧的擴(kuò)散,使得界面層與纖維得到保護(hù),強(qiáng)度幾乎不下降 。 Tan 等研究了PIP 工藝的SiC/BN/SiBCN在 1350~ 1650 ℃ 空氣條件下氧化行為。1350 ℃氧化 50 h 與 100 h 后,材料的強(qiáng)度保留率分別為52% 與 54%,1500 ℃ 氧化5 h 后,材料的強(qiáng)度保留率為 46%。氧化過程分為三個(gè)主要步驟:(1)復(fù)合材料的表面與氧氣形成完整的氧化物層,材料增重;(2)氧化物層起到阻擋氧氣侵入的作用并且揮發(fā)性產(chǎn)物開始以氣體形式揮發(fā),材料減重;(3)氧氣穿過阻擋層并與復(fù)合材料發(fā)生反應(yīng),同時(shí)揮發(fā)性產(chǎn)物在材料表面揮發(fā),質(zhì)量變化在此階段為對(duì)數(shù)形式。

       材料的氧化行為不僅與高溫氧化溫度密切相關(guān),還與材料的低溫暴露歷史相關(guān)。 Diaz 等首先將 SiC/SiC 復(fù)合材料在 800 ℃ 中加熱 500 h,然后在 65 ℃ 低溫潮濕環(huán)境(相對(duì)濕度 95%)中暴露500 h,最后將樣品在 800 ℃ 空氣中加熱 15 min。結(jié)果表明,t-BN 界面層在這一環(huán)境下退化很快,界面剪切強(qiáng)度和摩擦力下降約 90%,進(jìn)而導(dǎo)致了力學(xué)強(qiáng)度的顯著下降。界面層失效致使氧氣及其他組分能夠更深入地與材料內(nèi)部發(fā)生反應(yīng),因此在再次升溫過程中材料性能發(fā)生顯著下降。

      氧氣通道的存在會(huì)加速氧化過程。氧化通道可能由纖維與基體的熱膨脹系數(shù)不匹配產(chǎn)生的裂紋形成,或者由基體在外力作用下的開裂形成,也可能由界面層的氧化失重所形成。 Sun 等分別采用熱膨脹系數(shù)為 5.1 × 10–6k–1 與 4.0 × 10–6k–1 的SiC 纖維制備復(fù)合材料。高熱膨脹系數(shù)纖維制備出的復(fù)合材料在 800 ℃ 、1000 ℃ 及 1200 ℃ 氧化后質(zhì)量略有增加,強(qiáng)度保留率分別為 109.6%、103.2%與 102.9%,這是由于高熱膨脹系數(shù)纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料中纖維與 SiC 封閉涂層的熱膨脹系數(shù)匹配性較好,因此在涂層中幾乎未發(fā)現(xiàn)裂紋,阻止了氧氣對(duì)纖維造成的侵蝕,并且氧化后強(qiáng)度保留率較高。 Wing 等研究了 HiPerCompTM SiC/SiC 復(fù)合材料中 BN 界面層的氧化情況。將復(fù)合材料表面暴露在 1200~1285 ℃ 空氣環(huán)境中,氧氣可以沿著SiC 纖維表面的 BN 界面層侵入材料內(nèi)部,界面層起到了氧氣通道的作用。在相同溫度與時(shí)間,基體表面僅能形成幾微米的氧化層,在 BN 界面層上卻可以滲入數(shù)百微米,這表明 B2O3 的形成有助于氧氣的擴(kuò)散。孤立纖維表面的界面層與相互粘連界面層的氧化情況相似,厚界面層的侵蝕則比薄界面層嚴(yán)重得多。


2.2
水氧環(huán)境


      SiC/SiC 復(fù)合材料在水氧環(huán)境下,除了與氧氣發(fā)生反應(yīng)外,還會(huì)與水蒸氣發(fā)生反應(yīng),其中 SiC 基體的反應(yīng)通常是:


      反應(yīng)生成的 Si(OH)4 以氣體形式揮發(fā),造成材料失重。通常,材料在水蒸氣環(huán)境下的氧化速率較空氣環(huán)境明顯增加。 Opila 等的研究結(jié)果表明,在 1100~ 1400 ℃ ,水蒸氣能夠加速 SiC 的氧化,使其氧化速率比在氧氣環(huán)境中高一個(gè)數(shù)量級(jí)。在 1200 ℃ 下,當(dāng)水蒸氣分壓大于 0.025 MPa 時(shí),氧化生成的 SiO2 層中有氣泡產(chǎn)生,并且氣泡的數(shù)量隨著分壓的增加而增加 。 Terrani 等研 究 了SiC 在 1200~ 1700 ℃ 水蒸氣環(huán)境下的失效行為,水蒸氣壓力 0.1~2 MPa,流速 0.23~145 cm/s。結(jié)果表明,SiC 的揮發(fā)速率與水蒸氣壓力密切相關(guān),與水蒸氣的流速相關(guān)性較弱。在高水蒸氣壓力條件下,形成的氧化物層呈多孔結(jié)構(gòu),構(gòu)成了水蒸氣入侵的通道,加速了材料的衰退。
      水蒸氣不僅能加速 SiC 基體的氧化,同樣也能加速界面層和 SiC 纖維的氧化。 如 SiC/SiC 復(fù)合材料中常用的 BN 界面層,在水氧環(huán)境下則會(huì)先被氧化成 B2O3,然后與水在不同的溫度條件下反應(yīng)生成 HxByOz:



       Mall 等研究了不同溫度水氧環(huán)境下的SiC/SiC 復(fù)合材料的退化機(jī)制,發(fā)現(xiàn)在 400 ℃ 和950 ℃ 下 BN 界面層主要表現(xiàn)為開裂、退化和揮發(fā)等形式的損傷;而 750 ℃ 下BN 會(huì)形成硼硅酸玻璃,導(dǎo)致纖維出現(xiàn)粉化,復(fù)合材料性能衰減得更嚴(yán)重。潮濕氧化環(huán)境對(duì) BN 界面層比對(duì) PyC 界面層的破壞性更強(qiáng)。 Lu 等利用 CT 觀察發(fā)現(xiàn),在潮濕氧化環(huán)境后,SiC/SiC 復(fù)合材料中的 BN 界面層受到明顯破壞 , 與 SiC/PyC/SiC 復(fù)合材料相比 ,SiC/BN/SiC 材料會(huì)在內(nèi)部結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生了更多的孔隙。 Yao 等的研究結(jié)果表明,水蒸氣顯著加速了 Hi-Nicalon 型 SiC 纖維的氧化,導(dǎo)致復(fù)合材料性能退化;Robertson 等將 Hi-Nicalon S 型纖維在水蒸氣環(huán)境下處理后,其表面會(huì)形成一層 SiO2,纖維持久壽命比空氣中處理的顯著降低。


2.3
燃?xì)猸h(huán)境


      當(dāng)處于燃?xì)猸h(huán)境時(shí),SiC/SiC 復(fù)合材料會(huì)表現(xiàn)出不同的性能衰退機(jī)制。 Panakarajupally 等研究了 SiC/BN/SiC 復(fù)合材料在燃?xì)猸h(huán)境與等溫高溫爐中的氧化行為,結(jié)果表明,在燃?xì)猸h(huán)境下材料表現(xiàn)出更嚴(yán)重的脆性斷裂行為;同時(shí)發(fā)現(xiàn)燃?xì)猸h(huán)境下由于加熱-冷卻會(huì)在試樣中產(chǎn)生明顯的熱梯度,在疲勞循環(huán)的峰值載荷下,試樣背面將承受比施加應(yīng)力更高的凈拉伸應(yīng)力,使得橫向基體開裂加劇,燃燒氣體則可輕易地進(jìn)入復(fù)合材料內(nèi)部,導(dǎo)致出現(xiàn)氧化和快速失效;在疲勞循環(huán)的谷值載荷下,試樣受熱側(cè)會(huì)受到壓縮應(yīng)力,在復(fù)合材料基體中產(chǎn)生多軸層間應(yīng)力和剪切應(yīng)力,導(dǎo)致層間出現(xiàn)縱向開裂。Kim 等的研究同樣表明,對(duì)于特定的施加應(yīng)力,燃?xì)猸h(huán)境下試樣的疲勞壽命比高溫爐中的約低一個(gè)數(shù)量級(jí),燃燒火焰導(dǎo)致試樣加熱的正面產(chǎn)生了壓縮應(yīng)力,背面產(chǎn)生了更高的拉伸應(yīng)力,局部存在的熱應(yīng)力提高了試樣所受應(yīng)力,降低了裂紋形成和擴(kuò)展的應(yīng)力閾值,所形成的基體裂紋成為氧化物種的擴(kuò)散通道,同時(shí)燃?xì)庵泻写罅康乃魵饧铀倭薆N 界面層的氧化,使復(fù)合材料性能快速退化。Obguji 等對(duì)比了 800 ℃ 燃?xì)猓魉?100 m/s)、水蒸氣分壓占 10% 的環(huán)境下,與靜態(tài)高溫爐、水蒸氣分壓占 90% 的環(huán)境下材料的力學(xué)性能衰減行為,結(jié)果表明,前者衰減更嚴(yán)重。作者認(rèn)為這主要是由于高流速的火焰能夠使氧化性氣體更深入復(fù)合材料內(nèi)部。上述研究表明在燃?xì)猸h(huán)境下由于熱應(yīng)力、水蒸氣等因素的存在,將導(dǎo)致復(fù)合材料產(chǎn)生比高溫爐中更嚴(yán)重的退化行為。
結(jié)束語

       近年來,聲發(fā)射、電阻監(jiān)測、數(shù)字圖像相關(guān)(DIC)、原位 CT 和 SEM 等新方法在 SiC/SiC 復(fù)合材料上的應(yīng)用,突破了傳統(tǒng)的力學(xué)實(shí)驗(yàn)-斷口觀測的斷裂失效研究模式,獲得了豐富的 SiC/SiC 復(fù)合材料損傷演化和失效行為研究的信息。本文綜述的失效行為研究進(jìn)展,很多即建立在對(duì)這些方法的綜合運(yùn)用上。聲發(fā)射和電阻監(jiān)測均可檢測到裂紋萌生和增殖的實(shí)時(shí)情況。其中,聲發(fā)射可以用來預(yù)測 SiC/SiC 復(fù)合材料的持久壽命。電阻監(jiān)測可以在高溫、高壓和腐蝕性環(huán)境中使用,因?yàn)榧词箤?dǎo)線連接在冷區(qū)也可以反映熱區(qū)阻值變化。DIC 可反映由力熱加載引起的材料表面面內(nèi)位移和應(yīng)力場分布。原位 CT 對(duì) SiC/SiC 復(fù)合材料的裂紋萌生和擴(kuò)展進(jìn)行實(shí)時(shí)觀測,目前已有從室溫到1750 ℃ 下開展實(shí)驗(yàn)的報(bào)道 。聲發(fā)射與原位CT 結(jié)合,檢測到聲發(fā)射信號(hào)再用 CT 采集圖像,可以節(jié)約實(shí)驗(yàn)時(shí)間。同步輻射 X 射線光源在原位CT 上的應(yīng)用,美國、法國、英國和澳大利亞等已有報(bào)道,極大地提高了 CT 的分辨率并大幅縮減了實(shí)驗(yàn)時(shí)間。原位 SEM 也是一種裂紋萌生和擴(kuò)展的實(shí)時(shí)觀測手段,盡管只能觀察表面,但是分辨率可以比 CT 更高,與 DIC 手段結(jié)合甚至能夠檢測到納米尺度的微裂紋。有關(guān)方法的成熟度還有待進(jìn)一步提高。例如,聲發(fā)射信號(hào)和 SiC/SiC 復(fù)合材料電阻阻值下降已經(jīng)能夠同損傷的發(fā)生很好地關(guān)聯(lián)起來,但是對(duì)應(yīng)的損傷模式還有待進(jìn)一步細(xì)化。

      SiC/SiC 復(fù)合材料種類眾多,因纖維種類、預(yù)制體結(jié)構(gòu)、界面層體系、基體致密化方式、封閉涂層或環(huán)境障涂層的有無及種類等,斷裂和腐蝕失效方式有著巨大的差異,有待針對(duì)特定的 SiC/SiC 復(fù)合材料體系采用多種方法表征其失效行為。在已有的報(bào)道中,以高溫空氣環(huán)境、高溫水蒸氣環(huán)境下的力學(xué)實(shí)驗(yàn)為多,有待進(jìn)一步模擬實(shí)際使用環(huán)境,如航空發(fā)動(dòng)機(jī)的燃?xì)猸h(huán)境。相信隨著 SiC/SiC 復(fù)合材料工藝的進(jìn)一步成熟和應(yīng)用的進(jìn)一步拓展,必將有更多的相關(guān)失效行為研究涌現(xiàn)出來,對(duì) SiC/SiC 復(fù)合材料研制起到更好的指導(dǎo)作用。



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